| 1. Journée | 17.08.2013 | Real Valladolid | - | Athletic Club | 1:2 | ||||
| 2. Journée | 24.08.2013 | Villarreal CF | - | Real Valladolid | 2:1 | ||||
| 5. Journée | 21.09.2013 | Real Valladolid | - | Atlético Madrid | 0:2 | ||||
| 6. Journée | 24.09.2013 | Levante UD | - | Real Valladolid | 1:1 | ||||
| 7. Journée | 27.09.2013 | Real Valladolid | - | Málaga CF | 2:2 |  |
|||
| 8. Journée | 05.10.2013 | FC Barcelona | - | Real Valladolid | 4:1 | ||||
| 12. Journée | 02.11.2013 | UD Almería | - | Real Valladolid | 1:0 | ||||
| 13. Journée | 10.11.2013 | Valencia CF | - | Real Valladolid | 2:2 | ||||
| 14. Journée | 22.11.2013 | Real Valladolid | - | CA Osasuna | 0:1 | ||||
| 15. Journée | 30.11.2013 | Real Madrid | - | Real Valladolid | 4:0 | ||||
| 23. Journée | 09.02.2014 | Real Valladolid | - | Elche CF | 2:2 | |
|||
| 24. Journée | 15.02.2014 | Atlético Madrid | - | Real Valladolid | 3:0 | ||||
| 25. Journée | 21.02.2014 | Real Valladolid | - | Levante UD | 1:1 | ||||
| 34. Journée | 07.05.2014 | Real Valladolid | - | Real Madrid | 1:1 | |
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| 37. Journée | 11.05.2014 | Real Betis | - | Real Valladolid | 4:3 | ||||
| 38. Journée | 18.05.2014 | Real Valladolid | - | Granada CF | 0:1 |
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