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| H (Match allé) | Ciudad Nueva Santa Cruz | - | Libertad Gran Mamoré | 1:0 | ||
| R (match retour) | Libertad Gran Mamoré | - | Ciudad Nueva Santa Cruz | 1:1 | ||
| H (Match allé): 12.10.2021 19:00 | R (match retour): 17.10.2021 22:00 | vainqueur: Ciudad Nueva Santa Cruz | ||||
| H (Match allé) | Bermejo | - | Universitario de Sucre | 1:0 | ||
| R (match retour) | Universitario de Sucre | - | Bermejo | 4:5 tab | ||
| H (Match allé): 12.10.2021 21:30 | R (match retour): 17.10.2021 21:00 | vainqueur: Bermejo | ||||
| H (Match allé) | Mojocoya | - | García Agreda | 2:2 | ||
| R (match retour) | García Agreda | - | Mojocoya | 5:4 tab | ||
| H (Match allé): 12.10.2021 22:30 | R (match retour): 17.10.2021 22:00 | vainqueur: García Agreda | ||||
| H (Match allé) | Unión Maestranza | - | San Antonio Bulo Bulo | 1:5 | ||
| R (match retour) | San Antonio Bulo Bulo | - | Unión Maestranza | 1:0 | ||
| H (Match allé): 13.10.2021 18:55 | R (match retour): 17.10.2021 21:30 | vainqueur: San Antonio Bulo Bulo | ||||
| H (Match allé) | Universitario de Vinto | - | Deportivo FATIC | 2:0 | ||
| R (match retour) | Deportivo FATIC | - | Universitario de Vinto | 1:2 | ||
| H (Match allé): 13.10.2021 19:00 | R (match retour): 16.10.2021 21:00 | vainqueur: Universitario de Vinto | ||||
| H (Match allé) | Deportivo Shalon | - | Wilstermann Cooperativas | 2:1 | ||
| R (match retour) | Wilstermann Cooperativas | - | Deportivo Shalon | 1:1 | ||
| H (Match allé): 13.10.2021 21:00 | R (match retour): 17.10.2021 21:30 | vainqueur: Deportivo Shalon | ||||
| H (Match allé) | Mariscal Sucre | - | Vaca Díez | 1:1 | ||
| R (match retour) | Vaca Díez | - | Mariscal Sucre | 1:0 | ||
| H (Match allé): 14.10.2021 02:00 | R (match retour): 17.10.2021 23:00 | vainqueur: Vaca Díez | ||||
| H (Match allé) | Rosario Central de Potosí | - | Empresa Minera Huanuni | 2:6 | ||
| R (match retour) | Empresa Minera Huanuni | - | Rosario Central de Potosí | 4:2 tab | ||
| H (Match allé): 14.10.2021 21:00 | R (match retour): 17.10.2021 21:00 | vainqueur: Empresa Minera Huanuni | ||||
| H (Match allé) | Deportivo Kivón | - | Torre Fuerte | 0:0 | ||
| R (match retour) | Torre Fuerte | - | Deportivo Kivón | 3:1 | ||
| H (Match allé): 15.10.2021 01:00 | R (match retour): 17.10.2021 19:00 | vainqueur: Torre Fuerte | ||||
